樟腦簡介與生產(chǎn)

樟腦油由樟樹木片用水蒸氣蒸餾所得的精油，系白色晶體。根據(jù)原料和加工方法，有天然樟腦和兩種。

概況：

明代李時珍著《本草綱目》中記載：“樟腦出韶州、漳州,狀似龍腦,色白如雪，樟樹脂膏也。”明末鄭成功收復(fù)臺灣后，樟腦業(yè)開始傳入臺灣。1863年起樟腦行銷國外，臺灣樟腦由此聞名世界。隨著賽璐珞工業(yè)的迅速發(fā)展，天然樟腦供不應(yīng)求。20世紀(jì)初德國首先以松節(jié)油中的蒎烯為原料進(jìn)行樟腦的工業(yè)合成研究。中國自20世紀(jì)50年代中期開始生產(chǎn)合成樟腦。世界樟腦年消耗量約 1萬噸。國際貿(mào)易量每年約0.7～0.8萬噸。中國每年出口量約占世界總貿(mào)易量的一半。

性質(zhì)：

樟腦結(jié)晶體呈粒狀、針狀或片狀；無色或白色；具粘性，可壓制成半透明團(tuán)或塊。加少量乙醇、或乙醚后易研碎成細(xì)粉。易升華，有特殊香氣，刺鼻。味初辛、后清涼。燃燒時能發(fā)生有光的火焰并有濃黑煙。能溶于多種有機溶劑，如二硫化碳、苯、甲苯、二甲苯、丙酮等。極易溶于氯仿、乙醚和乙醇。微溶于水〔1:598(14～17℃)〕。天然樟腦大多為右旋體。罕見左旋體和外消旋體，合成樟腦一般為外消旋體。

生產(chǎn)：

天然樟腦和合成樟腦的生產(chǎn)方法如下述。

天然樟腦，中國宜于提取天然樟腦的樹種主要有：①樟樹：又名香樟，是提煉樟腦、樟腦油最重要的樹種。就所含樟油成分又可分為3個類型:本樟（含樟腦為主），芳樟（含芳樟醇為主）和油樟（含桉葉油素和松油醇為主）。②猴樟 ③云南樟。

樟腦由粗樟腦精制而成。粗樟腦通常在冬季加工用50年生以上樟樹樹干和根為原料，削成薄片后在木甑中隔水蒸餾，樟腦和樟腦油隨水蒸氣餾出，冷凝所得白色晶體為粗樟腦，油狀液體為樟腦油。總得率2.0～2.5％。粗樟腦精制有吹風(fēng)和連續(xù)分餾升華法兩種方法。中國以吹風(fēng)升華法為主。粗樟腦先經(jīng)離心機除去油和水，放入升華鍋熔融、升華，樟腦蒸氣隨鍋頂吹入的空氣一起引入第1升室,控制冷卻溫度得粉狀結(jié)晶成品。隨后進(jìn)入第2、第3升室的餾分,因控制溫度較低,沸點低于樟腦的水分和油分隨同少量樟腦蒸氣在此冷凝結(jié)晶，為樟腦粗品（含油水 8％以上），需重新升華精制。中國天然精制樟腦有粉狀和塊狀兩種。質(zhì)量符合各國藥典規(guī)格：熔點174～179℃,度［a］厙+41°～＋43°（20％于乙醇中），不揮發(fā)物0.05％以下,水分符合1克加石油醚10毫升澄清溶解。

樟腦油主要由各種萜類化合物組成。一般用多塔式連續(xù)減壓精餾，結(jié)合冷凍、升華等工藝制得精制樟腦油和各種香精油（如桉葉油素、芳樟醇、松油槨、黃樟素）以及副產(chǎn)品（如白樟油、紅樟油、藍(lán)樟油）。

合成樟腦： 優(yōu)級松節(jié)油減壓分餾所得a－蒎烯，用偏鈦酸催化劑異構(gòu)成莰烯。經(jīng)分餾所得的純莰烯（凝固點在44℃以上）用冰乙酸等酯化成乙酸酯。分餾提純至含酯量達(dá)95％以上，用約45％濃度的氫氧化鈉水溶液和適量二甲苯加壓皂化，反應(yīng)完畢再加入適量二甲苯作溶劑,靜置分層,分離去乙酸鈉后,水洗至中性,得異龍腦二甲苯溶液。以堿式碳酸酮［CuCO3.Cu(OH)2］為催化劑,在180℃使異龍腦脫氫并蒸去二甲苯,最后于212℃進(jìn)行吹風(fēng)升華制得合成樟腦。中國合成樟腦的規(guī)格分工業(yè)級和藥用級兩類。工業(yè)級樟腦粉規(guī)格為熔點 165℃以上，含腦量96％以上：藥用級能符合各國藥典規(guī)格。

用途 樟腦用于制造賽璐珞和攝影膠片；無煙火藥制造中用作穩(wěn)定劑；醫(yī)藥方面用于制備中樞神經(jīng)興奮劑(如十滴水、人丹)和復(fù)方樟腦酊等。能防蟲、防腐、除臭，具馨香氣息，是衣物、書籍、標(biāo)本、檔案的防護(hù)珍品。天然樟腦純度高、比旋度大，在醫(yī)藥等方面的特殊用途難于用合成樟腦完全代替。

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